Utworzona jako administratura apostolska w 1945 r. Erygowana przez papieża Pawła VI 28 czerwca 1972 r. bullą „Episcoporum Poloniae coetus” i włączona do metropolii wrocławskiej, a od 25 marca 1992 r. – katowickiej. Stolicą diecezji jest Opole z Katedrą Podwyższenia Krzyża Świętego. Patronami diecezji są: św. Anna, Matka Najświętszej Maryi Panny, bł. Czesław, prezbiter, bł. Bronisława, dziewica.